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基于紅外分析的改性瀝青制備均勻性快速評價方法
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天津市能譜科技有限公司

時間: 2018-01-09 瀏覽量: 5246

目前,熒光顯微鏡分析是判斷SBS改性瀝青中改性劑分散效果的最常用的一種方法,其原理是通過顯微圖像定性地描述改性劑在瀝青中的相態(tài)、粒子的形狀和大小、分布均勻性等,該方法為定性分析方法,缺少量化結(jié)果。近年來,為了實現(xiàn)量化分析,一些學(xué)者開展了一些微觀結(jié)構(gòu)量化法研究。其基本原理是在運用熒光顯微鏡觀測SBS改性劑在瀝青相中真實形態(tài)的基礎(chǔ)上,采用數(shù)字化處理所需的硬件設(shè)備及功能完善的圖像處理軟件,對SBS改性瀝青微觀結(jié)構(gòu)圖像進行分割、記數(shù)、測量,從而得到具體的量化結(jié)果。該方法,圖像后期處理操作復(fù)雜,且均勻性的結(jié)果受圖像的質(zhì)量、軟件處理的方法等因素的影響,得到的量化結(jié)果系統(tǒng)誤差大,此外因缺少參考值也無法直接使用。

 

針對上述問題,筆者將采用紅外光譜分析技術(shù),根據(jù)紅外光譜測量原理,提出基于紅外技術(shù)的SBS改性瀝青制備均勻性快速評價方法,進而得到可準確量化的評價結(jié)果。

 

原材料及試驗方案

 

試驗選用基質(zhì)瀝青為殼牌90號A級道路石油瀝青,SBS改性劑為LG501。試驗采用能譜科技ican9傅立葉紅外光譜儀進行樣品紅外光譜的采集,測量模式為9次衰減全反射傅里葉型紅外光譜,波長范圍650~4000cm-1,掃描次數(shù)32次/S,分辨率4cm-1。試驗方案采用3種制備工藝制備SBS改性瀝青,其中SBS改性劑的摻量為5%(基質(zhì)瀝青質(zhì)量)。

 

(1)室內(nèi)制備工藝一:基質(zhì)瀝青加熱到170℃,打開低速攪拌加入稱量好的SBS,攪拌5~6mIn,直至SBS全部浸沒到瀝青中,停止攪拌,每隔15mIn,打開攪拌1~2mIn,間斷攪拌共計1h;打開剪切機,10000R/mIn轉(zhuǎn)速,剪切30~40mIn,溫度保持在180~185℃;保持170℃,低速連續(xù)攪拌1h。

 

(2)室內(nèi)制備工藝二:基質(zhì)瀝青加熱到180~185℃,打開剪切機,4000R/mIm轉(zhuǎn)速,加入稱量好的SBS,剪切40mIn,溫度保持在180~185℃;打開低速攪拌,分4次加入穩(wěn)定劑,每次加入后攪拌1h,總攪拌時間為4~5h,溫度保持在170℃。

 

(3)室內(nèi)制備工藝三:基質(zhì)瀝青加熱到180~185℃,打開剪切機,5000R/mIn轉(zhuǎn)速,加入稱量好的SBS,剪切30mIn,溫度保持在180~185℃;打開低速攪拌,一次慢慢加入穩(wěn)定劑,穩(wěn)定劑加入時間為20mIn,總攪拌時間為3h,攪拌溫度為170℃。

 

制備結(jié)束后,在同一制備工藝下,馬上制備平行樣品3個,密封保存,避免因樣品離析造成的測量偏差。隨后逐一進行紅外光譜測試。3種制備工藝下。

 

紅外光譜測量原理

 

紅外光譜,以波長或波數(shù)為橫坐標,以強度或其他隨波長變化的性質(zhì)為縱坐標所得到的反映紅外射線與物質(zhì)相互作用的譜圖。紅外光譜分析是有機化合物結(jié)構(gòu)鑒定中的一個重要手段,在有機結(jié)構(gòu)分析,特別是官能團的鑒定方面具有重要作用。

 

SBS作為典型的聚合物材料,可以通過紅外光譜分析明確探知其在699cm-1處有苯環(huán)單取代吸收峰和966cm-1處有丁二烯反式振動吸收峰。目前,紅外光譜法已成為SBS改性瀝青中SBS檢測分析的重要手段。李煒光等,孫大權(quán)等,采用實驗室常規(guī)紅外光譜儀,研究了基質(zhì)瀝青、SBS及SBS改性瀝青的紅外光譜特征,分析了SBS含量對SBS改性瀝青特征吸收面積的影響。

 

對于同一物質(zhì)、同一設(shè)備,ε和L為定值,c與A呈正比,因此對于相同的基質(zhì)瀝青和SBS改性劑制備的SBS改性瀝青樣品,當(dāng)采用iCAN9傅立葉紅外光譜分析儀進行紅外光譜采集后,可以通過吸光度的變化,來鑒別改性瀝青中SBS含量的變化幅度。李煒光等和孫大權(quán)等就是通過LAmBeRT-BeeR定律來進行改性瀝青中SBS含量的檢測。

 

利用LAmBeRT-BeeR定律,還可以分析SBS改性劑在瀝青基體中的分散均勻性。在同一制備工藝下,一組平行試樣中SBS紅外特征峰處吸光度的變化幅度即標準差越大,則說明一組平行試樣的SBS濃度差別大,即SBS在瀝青中的分散均勻性越差;反之,吸光度的標準差越小,則說明一組平行試樣的SBS濃度差別小,即SBS在瀝青中的分散均勻性越好。此外,同一改性瀝青樣品的吸光度標準差直接可以作為SBS在瀝青中分散均勻性定量分析結(jié)果。

 

紅外光譜分析

 

可以看出,在4000~650cm-1波數(shù)范圍內(nèi),一組平行樣的紅外光譜圖基本不變。根據(jù)SBS特征峰的位置:699cm-1處有苯環(huán)單取代吸收峰和966cm-1處有丁二烯反式振動吸收峰。將樣品的紅外光譜圖在1300~650cm-1范圍內(nèi)放大。可以看出,工藝一制備出的SBS改性瀝青一組平行樣的紅外光譜圖紅外吸收峰出現(xiàn)了明顯的分離,紅外吸收峰的高低與吸光組分在樣品中的濃度成正比關(guān)系,因此該處平行樣品吸附峰間的分離度越大,則表明SBS在瀝青中的濃度差別越大,也就是該工藝的制備均勻性越差。工藝三制備出的SBS改性瀝青一組平行樣的紅外光譜圖紅外吸收峰也出現(xiàn)了分離,但分離程度小于工藝一。工藝二制備的SBS改性瀝青一組平行樣的紅外光譜圖紅外吸收峰基本沒有分離。因此,工藝二制備的SBS改性瀝青中SBS的濃度差別最小,其制備均勻性最好。

 

為了得到制備均勻性的量化結(jié)果,將一組平行樣每一個波數(shù)處的吸光度進行標準偏差計算,以波數(shù)為橫坐標,標準偏差為縱坐標作圖。

 

可以看出,結(jié)果一致,工藝一制備的一組平行樣的吸光度標準偏差最大,工藝二次之,工藝三制備的一組平行樣的吸光度標準偏差最小。從原始數(shù)據(jù)中查的波數(shù)為699cm-1和966cm-1處的吸光度標準偏差。

 

可以看到,在699cm-1處和966cm-1處工藝二制備的SBS改性瀝青一組平行樣的吸光度標準偏差分別為0.531%和0.114%,明顯低于工藝一和工藝三制備的SBS改性瀝青一組平行樣的吸光度標準偏差。由表2可知,SBS中,苯乙烯含量為31%,丁二烯含量為69%,根據(jù)S段和B段的質(zhì)量百分比,計算SBS吸光度標準偏差。可以看到,工藝二制備的SBS合成標準偏差為0.243%,僅為工藝三制備的SBS合成標準偏差的30%,為工藝一制備的SBS合成標準偏差的23%。該結(jié)果可以直接表示不同制備工藝下,SBS在瀝青中分散均勻性的標準偏差。

 

對于單一樣本的均勻性的衡量,考慮采用改性瀝青用的基質(zhì)瀝青一組樣本紅外譜圖的標準偏差來做為閾值來進行均勻性評估。基質(zhì)瀝青一組樣本的標準偏差主要來源于儀器噪聲產(chǎn)生的偏差和基質(zhì)瀝青自身的不均勻性產(chǎn)生的偏差,如果改性瀝青的標準偏差在這個范圍內(nèi),則表明樣本的均勻性優(yōu)異。

 

因為基質(zhì)瀝青在966cm-1和699cm-1處不出峰,所以將基質(zhì)瀝青整個指紋區(qū)(波數(shù)范圍在1330~650cm-1)的平均標準偏差作為閾值進行改性瀝青單樣本的均勻性評估。

 

圖10是制備改性瀝青用的基質(zhì)瀝青一組平行樣吸光度標準偏差圖。該樣本指紋區(qū)吸光度的平均標準偏差為0.289%,工藝二制備的SBS改性瀝青在699cm-1處和966cm-1處的吸光度的合成標準偏差為0.243%,小于基質(zhì)瀝青指紋區(qū)吸光度的平均標準偏差,說明其分散均勻性優(yōu)異。

 

結(jié)語

 

(1)針對現(xiàn)有SBS在改性瀝青中的分散性的測試方法單一,定量分析困難,精準度差的問題,根據(jù)SBS改性瀝青中SBS檢測的研究進展,提出了基于紅外光譜分析的SBS改性瀝青制備均勻性檢測方法。

 

(2)通過LAmBeRT-BeeR定律和SBS在紅外光譜明確的紅外特征峰,從理論上闡述了采用紅外光譜分析法定量分析SBS在改性瀝青中分散均勻性的可行性,通過測量一組平行試樣中SBS紅外特征峰處吸光度的變化幅度即標準差來直接定量表征SBS在改性瀝青中的分散均勻性。

 

(3)采用3種工藝制備SBS改性瀝青,通過ATR-FTIR測試,可以明顯看出3種制備工藝在1300-650cm-1波長范圍內(nèi)一組平行樣的吸光度變化幅度明顯不同,通過計算平行樣在699cm-1處和966cm-1處的吸光度的標準偏差,并根據(jù)SBS中S段和B段的質(zhì)量百分比,可以直接量化出改性瀝青中SBS吸光度的標準偏差,進而量化出SBS在改性瀝青中分散均勻性的標準偏差。并且以改性瀝青用基質(zhì)瀝青樣本在指紋區(qū)吸光度的平均標準偏差作為閾值,可以直接對SBS在改性瀝青中的分散均勻性進行定量評估。該方法操作簡單,測試時間短,測量結(jié)果具有較高的精度。目前只對剛剛制備出的改性瀝青進行分散均勻性研究,對于不同貯存時間下改性瀝青中SBS分散均勻性的檢測將在今后的研究工作中開展。


(4)能譜科技致力于傅立葉紅外光譜儀,紅外測油儀粉塵游離二氧化硅分析儀的研發(fā)生產(chǎn)銷售多元化高新技術(shù)企業(yè);無論是常規(guī)檢查,還是用于前沿科學(xué)研究,在這您一定能找到合適您的理想工具。



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